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石油煉化含油廢水:氣浮+催化氧化法深度處理與資源化利用

一、行業現狀與廢水特征

我國石油煉化行業年加工原油超6億噸,產生含油廢水2 - 3億噸/年。該類廢水具有以下特征:

高油含量:乳化油濃度50 - 500mg/L(部分含紡錘狀油滴)

復雜有機物:含酚類(10 - 100mg/L)、多環芳烴(5 - 50mg/L)

高COD:500 - 3000mg/L(溶解性COD占比40 - 60%)

重金屬污染:Ni2?(1 - 5mg/L)、Zn2?(2 - 8mg/L)

水質波動大:煉制不同油品導致污染物譜變化超30%

傳統處理技術瓶頸:

氣浮法油去除率僅70 - 80%(剩余乳化油難處理)

催化氧化法運行成本高(3 - 6元/m3)

活性炭吸附飽和周期短(3 - 5天需更換)

二、核心技術集成創新

(一)多級氣浮強化除油系統

構建"渦凹氣浮 - 電解氣浮 - 溶氣氣浮"三級處理鏈:

渦凹氣浮:曝氣機產生微米級氣泡(直徑10 - 50μm),去除80%以上浮油

電解氣?。篋SA陽極(鈦基涂層釕銥)產生H?/O?微氣泡(粒徑<10μm),專攻乳化油

溶氣氣浮:高壓溶氣釋放(0.3 - 0.5MPa),捕集粒徑>1μm油滴

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協同效應:

電化學破乳降低油水界面張力(從15mN/m降至3mN/m)

氣泡表面改性與油滴定向結合

在鎮海煉化應用數據顯示:

油類形態 初始濃度(mg/L) 出水濃度(mg/L) 去除率

浮油 150 5 96.7%

乳化油 300 20 93.3%

溶解油 50 10 80%

(二)催化氧化深度處理工藝

開發"電 - Fenton - 光催化"耦合氧化體系:

電 - Fenton:

三維電極反應器(鐵 - 碳填料,Fe/C質量比3:1)

H?O?原位生成(電流密度20mA/cm2)

對酚類去除率>95%(COD降解率70%)

光催化:

TiO?/g - C?N?復合材料(禁帶寬度1.8eV)

UV - LED光源(波長365nm,光量子效率85%)

多環芳烴降解率>85%

協同機制:

電化學還原Fe3?為Fe2?(再生效率>90%)

光生電子增強·OH生成速率(2 - 3倍)

某乙烯廠實測數據:

進水COD 1800mg/L → 出水85mg/L

苯并[a]芘從1.2μg/L降至0.05μg/L

藥劑成本降至1.5元/m3(傳統工藝4 - 5元/m3)

(三)資源回收與能源利用

建立"油品回收 - 污泥焚燒 - 余熱發電"產業鏈:

油品分離:

氣浮浮渣經離心機脫水(含水率<80%)

溶劑萃取回收輕質油(純度≥95%)

污泥處理:

高溫熱解(500 - 600℃)產合成氣(H? + CO)

焚燒殘渣制建材(重金屬浸出率<0.1mg/L)

能源回收:

反應器余熱用于預熱進水(節能20%)

污泥熱解氣發電(效率25%)

在茂名石化項目中:

年回收輕質油5000噸(價值3000萬元)

發電量滿足處理設施30%用電需求

減少固廢填埋量80%

三、系統集成與智能控制

(一)數字孿生優化平臺

開發"多物理場模擬 - 動態優化 - 故障診斷"智能系統:

實時監測30項參數(pH、ORP、油含量等)

基于機器學習預測藥劑消耗(誤差±3%)

自動生成最佳運行方案(噸水能耗降低15%)

在中海油惠州項目應用后:

處理成本下降18%(節省2.2元/m3)

人工干預減少80%

設備壽命延長25%

(二)能量自維持設計

構建"太陽能 - 生物質能 - 余熱"互補系統:

光伏發電(覆蓋30%廠房屋頂,裝機1MW)

污泥厭氧發酵產沼氣(發電效率30%)

反應器余熱回收供暖(滿足冬季50%用熱)

經測算:

系統能源自給率可達55%

年減少碳排放1.8萬噸

四、典型工程案例解析

中石化鎮海煉化分公司(日處理5萬噸):

工藝配置:

三級氣?。?000m3/h) + 電 - Fenton(1500m3/h)

光催化反應器(500m3/h) + MBR(2000m3/h)

運行指標:

項目 進水 出水 去除率

油類(mg/L) 400 5 98.75%

COD(mg/L) 2000 50 97.5%

苯并[a]芘(μg/L) 1.5 0.03 98%

經濟效益:

年節水1825萬噸

回收輕質油2.5萬噸(價值1.5億元)

減少污水處理費600萬元/年

五、技術發展趨勢與挑戰

當前研究重點:

? 新型電極材料開發(如石墨烯 - 銥氧化物涂層)

? 光催化 - 生物膜耦合降解技術

? 數字孿生與AI強化學習融合

面臨挑戰:

超高濃度乳化油(>1000mg/L)高效破乳

持久性有機污染物(POPs)深度礦化

系統抗有機負荷沖擊能力優化

六、實施路徑與政策支持

企業分階段部署策略:

基礎改造期(0 - 1.5年):

安裝多級氣浮與催化氧化系統

部署在線監測網絡

優化升級期(1.5 - 3年):

集成資源回收與能源系統

開發智能控制模型

智慧運營期(3年后):

實現處理過程無人值守

達成碳中和運行目標

政策支持方向:

將油品回收率納入煉化企業考核指標

提供催化氧化耗材稅收優惠

建立含油廢水處理技術標準

石油煉化含油廢水處理正從"污染治理"向"資源循環 - 能源再生"轉型,該優化方案為行業綠色低碳發展提供了創新路徑。